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不同增容剂增容PC/PBT/GF三元复合材料

时间:2020-05-17 09:56 阅读:1464 来源:互联网

聚碳酸酯(PC)/聚对苯二甲酸丁二酯(PBT)合金保持了结晶材料PBT的耐化学药品性好、易加工成型的特点又结合了非结晶材料PC缺口冲击强度高,尺寸稳定性好的优势,PC与PBT合金的共混本质上就是取长补短,具有很高的商业潜力,在汽车,家电以及电子电工等领域得到了广泛的应用。对于耐热性和力学性能要求较高的领域,简单的PC/PBT合金很难满足要求,玻璃纤维(GF)由于其高强度、高模量且成本低廉,被广泛地应用在复合材料领域,利用GF增强PC/PBT合金,不仅可以提高复合材料的耐热性与力学性能,而且可以提升复合材料的尺寸稳定性且降低生产成本。目前对于PC/PBT合金的研究报道较多,但对PC/PBT/GF三元复合材料的报道较少,上海日之升科技有限公司采用GF增强PC/PBT合金,研究了各组分含量以及增容剂对复合材料性能的影响,为工业应用提供参考。

1 试样制备

首先将PC和PBT原料放置于100℃烘箱中干燥6 h;然后按照一定配方,在高速混合机中混合30 min。将上述混合均匀的材料在双螺杆挤出机上熔融挤出,各挤出段的温度分别设置为230,230,240,240,240,240,240,240,240,230℃,喂料电机频率12 Hz,螺杆转速为400 r/min,挤出后的粒子经过水冷,切粒,然后将粒子在100℃烘箱中干燥6 h后用注塑机注塑成样条,注塑温度为230~240℃。

2 不同比例下PC/PBT合金的性能

为了研究PC与PBT比例对合金力学性能的影响,按照表1的配方,制作出5种试样,研究不同PC含量下的PC/PBT合金的拉伸与缺口冲击强度。

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2.1 PC/PBT合金的力学性能

图1为不同PC含量的PC/PBT合金的拉伸强度和缺口冲击强度。由图1可知,随着PC含量的增加,合金的拉伸强度和缺口冲击强度都呈现出先增大后减少的趋势,当PC含量为70份时,拉伸强度为71.6 MPa,缺口冲击强度为10.21 kJ/m2,两种力学性能都达到了最优值。

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在PC含量低时合金主要表现了PBT的性能,因此合金的力学性能相对较差,随着PC含量的增加,合金中PC逐渐由分散相向连续相转变,合金开始表现出PC的性能,由于PC的冲击以及拉伸性能较高,所以力学性能开始增加,当PC含量超过70份时性能开始下降,是由于PC与PBT结构上都含有酯基,理论上有一定的相容性但是毕竟有限,而且在共混加工的过程中,大量的反应性酯基很容易导致酯交换反应,使得材料从简单的物理共混变成嵌段共聚物,所产生的共聚物也会抑制两者的相容,因此PC与PBT只是部分相容且存在相容性最优比例,当PC含量超过70份时相容性下降,因此PC/PBT合金的力学性能降低。

2.2 ?PC/PBT合金的DSC分析

图2为不同比例下PC/PBT合金的DSC升温的曲线。图2反映了合金的熔融行为,从图2可以看出,纯PBT的熔融峰为231℃,当PC与PBT熔融之后,合金材料的熔融峰值开始向低温偏移,当PC含量从10份增加到70份时,熔融峰值几乎不变,基本都保持在208℃左右,并且PC含量为70份时,合金出现了不太明显的冷结晶峰,PC含量超过70份时,合金的升温曲线中不再出现明显的熔融峰。

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图3示出了不同比例下PC/PBT合金的DSC降温曲线,纯PBT的结晶峰为176℃,当PC与PBT比例为1/9,3/7,5/5时结晶峰值分别为174℃,168℃和160℃。从图3可以看出,随着PC含量增加,合金的结晶峰逐渐降低,当PC含量达到90份,图像中无法看出明显的结晶峰。

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3 PC/PBT/GF三元复合材料的性能

通过上述分析,可以知道PC∶PBT=7∶3时,PC/PBT合金材料既可以保持一定结晶性聚合物的特征,力学性能又较为优异,因此选择在该比例下研究GF含量的变化对PC/PBT/GF三元复合材料性能的影响,为了体现配方的合理性,更加结合实际地反应GF含量对PC/PBT/GF材料的影响,因此在配方中加入2份的硅烷偶联剂作为增容剂,其配方见表2。

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3.1 GF含量对PC/PBT/GF三元复合材料力学性能的影响

图4为不同GF含量的PC/PBT/GF复合材料的拉伸和弯曲性能。从图4可以看出,没有添加GF时PC/PBT合金的弯曲强度为2500 MPa,随着GF含量的增加,PC/PBT/GF复合材料的弯曲弹性模量增加,当GF含量达到50份时弯曲弹性模量达到8.5 GPa。随着GF含量的增加,PC/PBT/GF复合材料的拉伸强度先增加后减少最后趋于稳定,在GF含量为20份时,拉伸强度最高为82 MPa。

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图5为不同GF含量的PC/PBT/GF复合材料的缺口冲击强度。从图5可以看出,随着GF含量的增加,复合材料的缺口冲击强度先减小后增大,在没有加入GF时,复合材料的缺口冲击强度为10.21 kJ/m2,当加入10份的GF后,PC/PBT/GF复合材料的缺口冲击强度迅速下降到3 kJ/m2,之后随着GF含量的增加缺口冲击强度逐渐增加,当GF含量为50份时,缺口冲击强度达到11 kJ/m2。

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3.2 不同GF含量下PC/PBT/GF三元复合材料的DSC降温曲线

当PC∶PBT=7∶3时,图6为不同GF含量的PC/PBT/GF复合材料的DSC降温曲线。从图6可以看出,随着GF含量的增加PC/PBT/GF复合材料的DSC曲线的结晶峰从不明显逐渐出现了较为明显的结晶峰,当GF含量为40份时在123℃和161℃出现了双结晶峰。由于PC抑制了材料的结晶性能,使得DSC降温曲线的结晶峰不明显,随着GF含量的增加结晶峰逐渐明显,说明材料的结晶性能有所提高,结晶速度加快。这是因为GF在树脂结晶的过程中可以充当成核剂的作用,促进异相成核且诱导复合材料的结晶,提高了结晶速度。但是PC对结晶的抑制作用依然存在,因此在GF含量为40份时,由于复合材料的结晶性能依然受到了部分抑制,所以出现了双结晶峰。

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4 增容剂对PC/PBT/GF三元复合材料性能的影响

PC/PBT/GF三元复合材料中,由于PC属于非结晶聚合物,PBT属于结晶性聚合物,GF属于无机非金属材料,材料的界面粘结不良,因此需要加入增容剂提高复合材料的结合力。上海日之升科技有限公司采用了两种双官能团化的乙烯类弹性体(AX8900和PTW),硅烷偶联剂(KH–550)作为增容剂,研究了它们的含量对PC∶PBT=7∶3且GF含量为30份时的PC/PBT/GF三元复合材料性能的影响,配方见表3。

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4.1 增容剂对PC/PBT/GF三元复合材料弯曲性能的影响

图7为不同增容剂含量的PC/PBT/GF复合材料的弯曲弹性模量。从图7可以看出,随着3种增容剂含量的增加,弯曲弹性模量先增大后减少,且在含量为1份时,PTW和AX8900增容的复合材料的弯曲弹性模量都达到最大值,分别是未添加增容剂的1.1倍与1.13倍,当KH–550含量为2份时PC/PBT/GF复合材料的弯曲弹性模量最高,是未添加增容剂的1.09倍,当AX8900和PTW含量为3份时,PC/PBT/GF复合材料的弯曲弹性模量都出现明显下降,比未添加增容剂的PC/PBT/GF复合材料更低。相比而言,AX8900可以在更低的含量下使PC/PBT/GF复合材料的弯曲弹性模量更好。

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4.2 增容剂对PC/PBT/GF三元复合材料冲击性能的影响?

图8为不同增容剂含量的PC/PBT/GF复合材料的缺口冲击强度。从图8可以看出,三种增容剂都可以使得PC/PBT/GF复合材料的缺口冲击强度有所上升,其中PTW和AX8900的增韧效果明显,PC/PBT/GF复合材料的缺口冲击强度与它们的强度呈现出正相关,在PTW和AX8900含量为1份时,PC/PBT/GF复合材料的缺口冲击强度,分别是未添加增容剂的1.79倍和2.11倍,在PTW和AX8900含量为3份时,分别是未添加增容剂的2.86倍和2.92倍。加入KH–550后,PC/PBT/GF复合材料的缺口冲击强度略有增加,当含量超过2份后逐渐趋于稳定,其含量为2份时的缺口冲击强度是未加增容剂的1.14倍左右。

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5 结论

(1) PC对PBT的结晶存在抑制效果,含量越高阻碍越大,PC∶PBT=7∶3时PC/PBT合金综合力学性能最优,拉伸强度为71.6 MPa,缺口冲击强度为10.21 kJ/m2。

(2) PC/PBT/GF三元复合材料中,随着GF含量的增加,弯曲弹性模量增加,拉伸强度先增加后下降再趋于稳定,缺口冲击强度先下降后上升。GF可以起到异相成核的效果,提高三元复合材料的结晶速度且含量越高效果越明显。

(3)三种增容剂中,KH–550含量为2份时效果最佳,PTW和AX8900在含量为1份时效果最佳,在含量低于1份时主要起到增容的效果,当超过1份时增韧效果明显,会导致PC/PBT/GF三元复合材料的刚性下降,综合比较加入增容剂AX8900的PC/PBT/GF三元复合材料的增韧效果最好。

该内容摘自:梁伟成,阮静,张浩.组分对PC/PBT/GF三元复合材料的影响[J].工程塑料应用,2020,48(2):108–113.